Вещество А представляет собой белые гигроскопичные кристаллы, плавящиеся при температуре 65°. 3,88 г вещества А растворили в воде. При опускании в раствор лакмусовой бумажки она сначала краснеет, а потом быстро обесцвечивается.
К полученному раствору добавили 100 мг тонкодисперсной платины. При этом выделилось 224 мл (в пересчете на стандартные условия) бесцветного газа В, а платина осталась в осадке в том же количестве.
К оставшемуся раствору С добавили 2,6 г цинка (до окончания выделения газа). При этом выделился бесцветный газ D в количестве 896 мл. В осадке осталась только вся платина. Раствор, вместе с газами и осадком, долго трясли в закрытом сосуде, в результате в газовой фазе осталось лишь 448 мл газа D.
Затем раствор слили с осадка, упарили и погрели до окончания выделения паров воды. Получили только одно вещество, Е, в количестве 6,44 г. При электролизе водного раствора вещества Е на платиновых электродах на катоде выделился весь цинк (2,6 г), а в растворе осталось С. Кстати, вещество А получается электролизом кислоты С на платиновых электродах.
Определите вещества A–E, напишите уравнения реакций и схемы электролиза.
Порошкообразная платина — превосходный катализатор. Она, например, катализирует многие реакции, в которых участвуют (в качестве как исходного вещества, так и продукта) газообразные O2 или H2. Например:
N2H4 = N2 + 2H2
2H2O2 = 2H2O + O2
C2H5ОH + H2O = CH3COOH + 2H2
Задача решается технически довольно просто.
Еще со школы мы знаем, что масса атома (атомная масса) водорода H условно принята за 1. Массы остальных атомов и молекул — обычно целые числа (дробные, если элемент состоит из изотопов — атомов одного элемента с разной массой); они указаны в таблице Менделеева.
Например, атомная масса цинка Zn равна 65, а молекулярная масса серной кислоты H2SO4 — 98 (она складывается из атомных масс составляющих элементов: у серы 32, у водорода 1, у кислорода 16; итого 32 + 2×1 + 4×16 = 98).
В 1 г атомов водорода H содержится 6×1023 атомов водорода. Поэтому если молекула, например серной кислоты, весит 98 или атом цинка 65, то в 98 г серной кислоты и 65 г цинка будет содержаться 6×1023 молекул серной кислоты или атомов цинка. Это количество (6×1023) называется молем, а молярная масса совпадает по определению с молекулярной (или атомной), но выражается в граммах.
Если известна масса вещества в граммах, то можно пересчитать ее в количество молей этого вещества. Количество вещества в молях, которое расходуется или получается в реакции, пропорционально коэффициентам реакции (потому что всё в 6×1023 раз больше числа молекул).
Для газов: если известен объем газа в литрах, то, разделив этот объем на 22,4, можно получить количество газов в молях.
Теперь перейдем к решению задачи.
2,6 г цинка Zn — это 2,6/65 = 0,04 моля.
224 мл при стандартных условиях — это 0,01 моля газа, а 896 мл при стандартных условиях — это 0,04 моля газа.
Из 0,04 моля Zn, скорее всего, получилось 0,04 моля соли Е — а это 6,44 г. Значит, 1 моль Е весит 6,44/0,04 = 161 г. Молярная масса соли (а это, наверное, соль цинка, так как при электролизе получается цинк и кислота F) 161.
Если вычесть атомную массу цинка 65, остается 96 — это хорошо соответствует кислотному остатку SO42– (еще столько же весит HPO42–). Тогда Е — это ZnSO4
Теперь «раскручиваем» всё обратно.
Е получилось из реакции Zn с кислотой С. Тогда C — это H2SO4, а газ D — это водород H2:
Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2.
До этого момента все рассуждения были совсем простыми, а теперь начинаются более интересные вещи.
После встряхивания осталось в 2 раза меньше газа D, а газ В исчез вовсе, причем, раз кроме сульфата цинка и воды, ничего не осталось, то газ В может быть только кислородом (так как D — это водород).
Известно, что озон на платине разлагается. Это означает, что кислород (В) прореагировал с водородом (D) на платиновом катализаторе:
2 H2 + O2 = 2H2O.
А кислород (В) выделился при разложении вещества А на платине как катализаторе. Давайте поймем, что такое А.
Известно что раствор 3,88 г А в воде на платине разлагается с образованием 0,01 моля О2 (газ В) и 0,04 моля H2SO4 (количество определено по реакции с 0,04 моля Zn). Получаем:
?А + ?H2O = 4H2SO4 + O2.
На 1 моль O2 у нас 388 г А. Если 388 г весит один моль вещества A, то получается вещество с четырьмя атомами серы, а это много (хотя такие вещества и бывают). А вот если 388 г весят 2 моля А то молярная масса А равна 194 и по составу хорошо подходит H2S2O8:
2 H2S2O8 + 2H2O = (на платине) 4H2SO4 + O2.
И действительно, вещество A в чистом виде — белые легкоплавкие кристаллы, оно получается электролизом холодного концентрированного раствора H2SO4 на платиновых электродах.
H2SO4 = H+ + HSO4–,
HSO4– – e– = HSO4.
И далее два таких радикала спариваются своими неспаренными электронами, образуя связь между двумя кислородами:
2 HSO4. = H2S2O8.
Обычно кислоты в разбавленных растворах реагируют с металлами с выделением водорода:
Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2.
Если металл недостаточно активный (например, серебро Ag, платина Pt), то реакция с кислотой не идет. Концентрированные кислоты-окислители реагируют даже с малоактивными металлами; получается тоже соль, но вместо водорода образуются продукты восстановления кислоты:
Ag + 2HNO3 = AgNO3 + NO2 + H2O,
Cu + 2H2SO4 = CuSO4 + SO2 + H2O.
Платина растворяется только в царской водке:
3Pt + 18HCl + 4HNO3 = 3H2PtCl6 + 4NO +8H2O.
Но при этом платина может выступать катализатором разложения вещества, не расходуясь при этом. Это ее свойство используется в нашей задаче.
Пероксодвусерная кислота H2S2O8 (искомое вещество A из нашей задачи), и особенно ее соли — малорастворимый в воде K2S2O8 и (NH4)2S2O8 — являются сильными одноэлектронными окислителями, способными окислить соли металлов до высших степеней окисления металлов. Например:
3K2S2O8 + Cr2(SO4)3 + 7H2O = H2Cr2O7 + 3K2SO4 + 6H2SO4,
5K2S2O8 + 2MnSO4 + 8H2O = 2HMnO4 + 5K2SO4 + 7H2SO4.
Эта реакция катализируется ионом серебра Ag+. При действии на него персульфата серебро окисляется до Ag2+, а уже этот ион окисляет металлы до высшей степени окисления.
Персульфат аммония используется как инициатор всевозможных реакций, в которых участвуют свободные радикалы. Ион персульфата S2O82– распадается на два аниона-радикала SO4–, которые инициируют цепь.



