Вещества от A до E

Задача

Вещество А представляет собой белые гигроскопичные кристаллы, плавящиеся при температуре 65°. 3,88 г вещества А растворили в воде. При опускании в раствор лакмусовой бумажки она сначала краснеет, а потом быстро обесцвечивается.

К полученному раствору добавили 100 мг тонкодисперсной платины. При этом выделилось 224 мл (в пересчете на стандартные условия) бесцветного газа В, а платина осталась в осадке в том же количестве.

К оставшемуся раствору С добавили 2,6 г цинка (до окончания выделения газа). При этом выделился бесцветный газ D в количестве 896 мл. В осадке осталась только вся платина. Раствор, вместе с газами и осадком, долго трясли в закрытом сосуде, в результате в газовой фазе осталось лишь 448 мл газа D.

Затем раствор слили с осадка, упарили и погрели до окончания выделения паров воды. Получили только одно вещество, Е, в количестве 6,44 г. При электролизе водного раствора вещества Е на платиновых электродах на катоде выделился весь цинк (2,6 г), а в растворе осталось С. Кстати, вещество А получается электролизом кислоты С на платиновых электродах.

Определите вещества A–E, напишите уравнения реакций и схемы электролиза.


Подсказка

Порошкообразная платина — превосходный катализатор. Она, например, катализирует многие реакции, в которых участвуют (в качестве как исходного вещества, так и продукта) газообразные O2 или H2. Например:

N2H4 = N2 + 2H2

2H2O2 = 2H2O + O2

C2H5ОH + H2O = CH3COOH + 2H2


Решение

Задача решается технически довольно просто.

Еще со школы мы знаем, что масса атома (атомная масса) водорода H условно принята за 1. Массы остальных атомов и молекул — обычно целые числа (дробные, если элемент состоит из изотопов — атомов одного элемента с разной массой); они указаны в таблице Менделеева.

Например, атомная масса цинка Zn равна 65, а молекулярная масса серной кислоты H2SO4 — 98 (она складывается из атомных масс составляющих элементов: у серы 32, у водорода 1, у кислорода 16; итого 32 + 2×1 + 4×16 = 98).

В 1 г атомов водорода H содержится 6×1023 атомов водорода. Поэтому если молекула, например серной кислоты, весит 98 или атом цинка 65, то в 98 г серной кислоты и 65 г цинка будет содержаться 6×1023 молекул серной кислоты или атомов цинка. Это количество (6×1023) называется молем, а молярная масса совпадает по определению с молекулярной (или атомной), но выражается в граммах.

Если известна масса вещества в граммах, то можно пересчитать ее в количество молей этого вещества. Количество вещества в молях, которое расходуется или получается в реакции, пропорционально коэффициентам реакции (потому что всё в 6×1023 раз больше числа молекул).

Для газов: если известен объем газа в литрах, то, разделив этот объем на 22,4, можно получить количество газов в молях.

Теперь перейдем к решению задачи.

2,6 г цинка Zn — это 2,6/65 = 0,04 моля.

224 мл при стандартных условиях — это 0,01 моля газа, а 896 мл при стандартных условиях — это 0,04 моля газа.

Из 0,04 моля Zn, скорее всего, получилось 0,04 моля соли Е — а это 6,44 г. Значит, 1 моль Е весит 6,44/0,04 = 161 г. Молярная масса соли (а это, наверное, соль цинка, так как при электролизе получается цинк и кислота F) 161.

Если вычесть атомную массу цинка 65, остается 96 — это хорошо соответствует кислотному остатку SO42– (еще столько же весит HPO42–). Тогда Е — это ZnSO4

Теперь «раскручиваем» всё обратно.

Е получилось из реакции Zn с кислотой С. Тогда C — это H2SO4, а газ D — это водород H2:

Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2.

До этого момента все рассуждения были совсем простыми, а теперь начинаются более интересные вещи.

После встряхивания осталось в 2 раза меньше газа D, а газ В исчез вовсе, причем, раз кроме сульфата цинка и воды, ничего не осталось, то газ В может быть только кислородом (так как D — это водород).

Известно, что озон на платине разлагается. Это означает, что кислород (В) прореагировал с водородом (D) на платиновом катализаторе:

2 H2 + O2 = 2H2O.

А кислород (В) выделился при разложении вещества А на платине как катализаторе. Давайте поймем, что такое А.

Известно что раствор 3,88 г А в воде на платине разлагается с образованием 0,01 моля О2 (газ В) и 0,04 моля H2SO4 (количество определено по реакции с 0,04 моля Zn). Получаем:

?А + ?H2O = 4H2SO4 + O2.

На 1 моль O2 у нас 388 г А. Если 388 г весит один моль вещества A, то получается вещество с  четырьмя атомами серы, а это много (хотя такие вещества и бывают). А вот если 388 г весят 2 моля А то молярная масса А равна 194 и по составу хорошо подходит H2S2O8:

2 H2S2O8 + 2H2O = (на платине) 4H2SO4 + O2.

И действительно, вещество A в чистом виде — белые легкоплавкие кристаллы, оно получается электролизом холодного концентрированного раствора H2SO4 на платиновых электродах.

H2SO4 = H+ + HSO4,

HSO4 – e = HSO4.

И далее два таких радикала спариваются своими неспаренными электронами, образуя связь между двумя кислородами:

2 HSO4. = H2S2O8.


Послесловие

Обычно кислоты в разбавленных растворах реагируют с металлами с выделением водорода:

Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2.

Если металл недостаточно активный (например, серебро Ag, платина Pt), то реакция с кислотой не идет. Концентрированные кислоты-окислители реагируют даже с малоактивными металлами; получается тоже соль, но вместо водорода образуются продукты восстановления кислоты:

Ag + 2HNO3 = AgNO3 + NO2 + H2O,

Cu + 2H2SO4 = CuSO4 + SO2 + H2O.

Платина растворяется только в царской водке:

3Pt + 18HCl + 4HNO3 = 3H2PtCl6 + 4NO +8H2O.

Но при этом платина может выступать катализатором разложения вещества, не расходуясь при этом. Это ее свойство используется в нашей задаче.

Пероксодвусерная кислота H2S2O8 (искомое вещество A из нашей задачи), и особенно ее соли — малорастворимый в воде K2S2O8 и (NH4)2S2O8 — являются сильными одноэлектронными окислителями, способными окислить соли металлов до высших степеней окисления металлов. Например:

3K2S2O8 + Cr2(SO4)3 + 7H2O = H2Cr2O7 + 3K2SO4 + 6H2SO4,

5K2S2O8 + 2MnSO4 + 8H2O = 2HMnO4 + 5K2SO4 + 7H2SO4.

Эта реакция катализируется ионом серебра Ag+. При действии на него персульфата серебро окисляется до Ag2+, а уже этот ион окисляет металлы до высшей степени окисления.

Персульфат аммония используется как инициатор всевозможных реакций, в которых участвуют свободные радикалы. Ион персульфата S2O82– распадается на два аниона-радикала SO4, которые инициируют цепь.


2
Показать комментарии (2)
Свернуть комментарии (2)

  • oxy-gen  | 27.07.2014 | 12:31 Ответить
    После вот этой подсказки "вещество А получается электролизом кислоты С на платиновых электродах" оставалось только глянуть в Вики Т плавления кислот наддисерной и Каро. Платина дорога, но в электрохимическом синтезе перекиси и персульфата ей нет замены.
    Ответить
  • il64  | 15.01.2015 | 21:03 Ответить
    Если ничего не считать, то, вероятно, вещество А - это какой-нибудь фторид ксенона. Если это так, то дальше уже не интересно. А Сергей Валерьевич когда-то придумал гениальную задачу на инфикс "пе" в терминах типа "нипекотиновая кислота". Правда, решение дал уже лингвист, мой тезка. Задача и решение есть в сети.
    Ответить
Написать комментарий
Элементы

© 2005–2026 «Элементы»